SYNTHESIS OF NEW CARBOHYDRATE DERIVATIVES VIA FERRIER REARRANGEMENT OF 2-HALOGLYCALS AND SELECTIVE CATALYTIC HYDROGENATION

Abstract

1) Síntesis de productos de reordenamiento de Ferrier. Se sintetizaron una serie de nuevos compuestos mediante el reordenamiento de Ferrier de 2-haloglicales en su reacción con una variedad de nucleófilos. En particular se utilizarán O-nucleófilos (alcohole), S-nucleófilos (tioles) y N-nucleófilos (amidas) y se utilizaron catalizadores conocidos que permiten obtenerlos con alta selectividad anomérica (PH₃.HBr, Cu(OTf)₂, BF₃.OEt₂).

 2) Preparación y caracterización de los catalizadores: Los catalizadores fueron preparados por el método de humedad incipiente, poniendo en contacto el soporte (SiO₂, Al₂O₃, C) con un volumen adecuado de solución que contenga la/s sal/es precursora/s (Ni(NO₃)₂.6H₂O, Pt(NH₃)₄(NO₃)₂, H₂PtCl₆·6H₂O, Fe(NO₃)₃.9H₂O, SnCl₂.2H₂O, PdCl₂,etc.). Estos sistemas fueron secados en estufa y tratados térmicamente en flujo de H₂ a una temperatura adecuada para obtener el metal activo para la hidrogenación totalmente reducido. Se estudió el efecto de la relación molar M/M´ (M = Ni, Pt, Pd, Rh; M´ = Fe, Sn, Ge) sobre la actividad y selectividad alcanzada.

3) Estudio de las reacciones de reducción. Se estudiaron las reacciones de reducción catalítica empleando los catalizadores propuestos con el objetivo de lograr selectividad. Los productos de reacción fueron identificados por espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN), espectrometría de masas (MS) o a través de patrones. Se analizó la posible formación de isómeros y subproductos de reacción de modo de tener un análisis completo de la misma

4) Estudio estructural. La identificación de los nuevos compuestos obtenidos se realizó a través de ¹H-RMN, ¹³C-RMN, y MS. Realizando experimentos gCOSY, gHSQC, HMBC y NOESY se determinó de manera inequívoca la estructura, estudiando detalladamente la configuración anomérica. Este análisis estructural incluye, en la medida de lo posible, el estudio de las distintas conformaciones presentes en solución mediante RMN y de obtener cristales aptos para realizar estudios de difracción por rayos X en estado sólido.